"Café với người nổi tiếng" là các cuộc trao đổi với 30 nhân vật nổi tiếng hoạt động trong giới văn hóa, văn nghệ trong và ngoài nước. Đó là các đạo diễn điện ảnh và sân khấu tên tuổi như: Trần Anh Hùng, Charlie Nguyễn, Đoàn Minh Phượng, Việt Linh, Đinh Anh Dũng, Stephan Gauger, Việt Tú… các nghệ sĩ điện ảnh bừng sáng một thời: NSND Trà Giang, NSND Như Quỳnh… các họa sĩ: Lê Thiết Cương, Nguyễn Thị Hiền, Nguyễn Thị Châu Giang, Thành Chương… các nhà văn: Nguyễn Huy Thiệp, Nguyên Ngọc, Nguyễn Quang Lập, Nguyễn Quang Sáng, Thuận, Nguyễn Ngọc Tư, Trần Thu Trang…
Thông qua những câu hỏi sắc sảo, hóm hỉnh mang sắc thái đặc trưng rất riêng của "Cát Khuê" và những câu trả lời cũng không kém phần thông minh, sâu sắc của những nhân vật được hỏi đã bật ra những điều còn ẩn chứa trong sự nghiệp của họ mà ngay cả những người gặp họ hằng ngày cũng không biết. Song không chỉ là con người, nghề nghiệp của họ mà "Café với người nổi tiếng" bật ra nền văn học, nghệ thuật nước nhà thời đã qua và ngày hôm nay.